Bước 1: Xác định loại cấu trúc, bắt đầu từ số lượng nguyên tử cacbon.
Đối với các chất tương đồng có cấu trúc tương tự nhau, càng nhiều nguyên tử carbon thì điểm nóng chảy càng cao. Ví dụ, ethane (2 nguyên tử cacbon) có điểm nóng chảy xấp xỉ -183,3 độ, trong khi pentane (5 nguyên tử cacbon) có điểm nóng chảy xấp xỉ -129,7 độ, thể hiện rõ xu hướng ngày càng tăng. Nếu chúng là đồng phân, hãy chuyển sang bước tiếp theo.
Bước 2: Đối với các đồng phân, xét số nhánh và tính đối xứng.
Nếu số lượng nguyên tử carbon giống nhau (đồng phân):
Nguyên tắc cơ bản: Càng nhiều nhánh thì tính đối xứng phân tử càng kém và điểm nóng chảy càng thấp. Ví dụ: n-pentane (không phân nhánh) có điểm nóng chảy -129,7 độ , trong khi isopentane (1 nhánh) có điểm nóng chảy -159,9 độ , hoàn toàn tuân thủ quy tắc này.
Lưu ý đặc biệt: Tính đối xứng phân tử càng tốt thì điểm nóng chảy càng cao. Ví dụ: neopentane (cấu trúc bốn{1}}phân nhánh có tính đối xứng cao) có điểm nóng chảy cao hơn n-pentane, đạt -16,6 độ.
Bước 3: Tham khảo quy tắc đặc biệt của ankan.
Trong các ankan mạch-thẳng, các phân tử có số nguyên tử cacbon chẵn có tính đối xứng tốt hơn và điểm nóng chảy tăng cao hơn so với các phân tử có số nguyên tử cacbon lẻ, tạo thành hai đường cong điểm nóng chảy song song, có thể giúp tinh chỉnh-các kết quả dự đoán. Đối với anken và alkynes, quy tắc này không rõ ràng và hai bước đầu tiên có thể được thực hiện trực tiếp.